Bandkloof (energiekloof) — definitie en rol bij isolatoren en halfgeleiders

Ontdek wat een bandkloof (energiekloof) is, hoe het isolatoren en halfgeleiders bepaalt en waarom het de elektrische geleiding van materialen stuurt.

Schrijver: Leandro Alegsa

Een bandkloof, ook wel bandgap of energiekloof genoemd, is een energiegebied in een vaste stof waarin geen elektronentoestanden kunnen bestaan. De term wordt gebruikt in de vastestoffysica en -chemie. In eenvoudige bewoordingen is de bandkloof het energieverschil dat een elektron moet overwinnen om van gebonden, niet-geleidend gedrag over te gaan naar een vrije, geleidingsvormende toestand binnen de vaste stof.

Wat betekent de bandkloof praktisch?

In grafieken van de elektronische bandstructuur van vaste stoffen is de bandkloof het energieverschil (meestal uitgedrukt in elektronvolt) tussen de bovenkant van de valentieband en de onderkant van de geleidingsband. Dit komt neer op de energie die nodig is om een elektron uit zijn gebonden toestand (rond de kern) te bevrijden zodat het zich vrij kan bewegen en elektrische stroom kan dragen. De grootte van de bandkloof bepaalt dus in sterke mate de elektrische geleiding van een stof:

  • Grote bandkloof → meestal isolatoren (weinig vrije ladingsdragers bij kamertemperatuur).
  • Matige bandkloof → halfgeleiders (geleiding sterk afhankelijk van temperatuur en dopering).
  • Zeer kleine of geen bandkloof → Geleiders of metalen (valentie- en geleidingsband overlappen of liggen erg dicht bij elkaar).

Directe versus indirecte bandkloof

Bij halfgeleiders onderscheidt men vaak een directe en een indirecte bandkloof. Dit heeft te maken met de positie in impulsmomentum (k-ruimte) van de top van de valentieband en de bodem van de geleidingsband:

  • Directe bandkloof: de maximale en minimale punten liggen bij hetzelfde k-punt. Elektronen kunnen direct fotonen absorberen of uitzenden zonder extra impulsoverdracht aan het rooster — belangrijk voor lichtemitterende apparaten (LEDs, laserdiodes).
  • Indirecte bandkloof: de maxima/minima liggen bij verschillende k-waarden; overgang vergt een bijkomend roosterkwantum (fonon). Dit maakt efficiënte lichtemissie moeilijker (voorbeeld: silicium is indirect).

Temperatuur, dopering en banden

De bandkloof is niet absoluut constant: zij neemt doorgaans af bij toenemende temperatuur (door roosteruitzetting en electron–phonon interacties). Voor halfgeleiders geldt ook dat doping (toevoeging van verontreinigingen) energieniveaus binnen de bandkloof kan introduceren, waardoor de benodigde energie voor geleiding veel kleiner wordt en de stof extrinsiek geleidend wordt. Bij zware dopering kunnen impurieitsniveaus zelfs samenvloeien met de banden waardoor geleidbaarheid sterk toeneemt.

Optische en elektronische gevolgen

De bandkloof bepaalt welke fotonen (golflengten) een materiaal kan absorberen of uitzenden: fotonen met energie lager dan de bandkloof worden niet geabsorbeerd voor elektronische excitatie over de bandkloof. In veel optische metingen (absorptie, fotoluminescentie) kan de waarde van de bandkloof worden bepaald. Ook kunnen in materialen excitonen ontstaan — gebonden elektronen–gatenparen met een bindingenergie die kleiner is dan de bandkloof en die extra optische kenmerken geven.

Meetmethoden en kwantitatieve relaties

Bandkloften worden gemeten met technieken zoals optische absorptiespectroscopie, fotoluminescentie, elektronenspectroscopie en elektrische metingen. Voor intrinsieke halfgeleiders hangt de concentratie vrije ladingsdragers sterk van de bandkloof en temperatuur af volgens een exponentiële relatie van het type n_i ∝ exp(−E_g/(2k_B T)), waarbij E_g de bandkloof is, k_B de Boltzmannconstante en T de absolute temperatuur.

Voorbeelden en praktische notities

  • Silicium (Si): indirecte bandkloof ≈ 1,1 eV — geschikt voor elektronica maar minder efficiënt als lichtemitter.
  • Galliumarsenide (GaAs): directe bandkloof ≈ 1,42 eV — veel gebruikt in LED's en lasers.
  • Germanium (Ge): kleine bandkloof ≈ 0,66 eV (indirect) — gevoelig voor thermische excitatie.
  • Diamant: grote bandkloof ≈ 5,5 eV — uitstekend isolerend.

Samengevat is de bandkloof een fundamenteel concept dat het verschil tussen isolatoren, halfgeleiders en geleiders verklaart en dat cruciaal is voor de elektronische en optische eigenschappen van materialen. Begrip en manipulatie van de bandkloof (via materiaalkeuze, nanostructurering of dopering) vormen de kern van moderne elektronica en fotonica.

In de halfgeleiderfysica

Wetenschappers gebruiken de bandkloof om te voorspellen of een vaste stof elektriciteit zal geleiden. De meeste elektronen (valentie-elektronen genoemd) worden aangetrokken door de kern van slechts één atoom. Maar als een elektron genoeg energie heeft om weg te vliegen van zijn dichtstbijzijnde kern, kan het deelnemen aan de stroom van elektrische stroom over de vele atomen waaruit de vaste stof bestaat. De elektronen die niet vastzitten aan slechts één kern worden de geleidingsband genoemd.

In halfgeleiders en isolatoren toont de kwantummechanica aan dat elektronen alleen voorkomen in een aantal energiebanden. Elektronen zijn verboden in andere energieniveaus. De term bandkloof verwijst naar het energieverschil tussen de bovenkant van de valentieband en de onderkant van de geleidingsband. Elektronen kunnen van de ene band naar de andere springen. Een elektron heeft echter een bepaalde hoeveelheid energie nodig om van een valentieband naar een geleidingsband te springen. De benodigde hoeveelheid energie verschilt per materiaal. Elektronen kunnen genoeg energie krijgen om naar de geleidingsband te springen door een fonon (warmte) of een foton (licht) te absorberen.

Een halfgeleider is een materiaal met een kleine maar niet-nul-bandkloof, dat zich bij absolute nultemperatuur (0 K) gedraagt als een isolator, maar bij temperaturen onder het smeltpunt warmte toelaat om elektronen voldoende te prikkelen om in de geleidingsband te springen. Een materiaal met een grote bandkloof is daarentegen een isolator. Bij geleiders kunnen de valentie- en geleidingsbanden elkaar overlappen, zodat ze geen bandkloof hebben.

Het geleidingsvermogen van intrinsieke halfgeleiders is sterk afhankelijk van de bandkloof. De enige beschikbare dragers voor geleiding zijn de elektronen die genoeg thermische energie hebben om over de bandkloof te worden geëxciteerd.

Bandkloof-engineering is het proces waarbij de bandkloof van een materiaal wordt gecontroleerd of gewijzigd door de samenstelling van bepaalde halfgeleiderlegeringen, zoals GaAlAs, InGaAs en InAlAs, te controleren. Het is ook mogelijk gelaagde materialen met wisselende samenstellingen te construeren met technieken als moleculaire straal-epitaxie. Deze methoden worden gebruikt bij het ontwerp van heterojunctie bipolaire transistoren (HBT's), laserdiodes en zonnecellen.

Het is moeilijk een grens te trekken tussen halfgeleiders en isolatoren. Eén manier is om halfgeleiders te beschouwen als een soort isolator met een smalle bandkloof. Isolatoren met een grotere bandkloof, gewoonlijk groter dan 3 eV, worden niet tot de groep van de halfgeleiders gerekend en vertonen onder praktische omstandigheden over het algemeen geen halfgeleidend gedrag. Elektronenmobiliteit speelt ook een rol bij het bepalen van de informele groepering van een materiaal als halfgeleider.

De energie van de bandkloof van halfgeleiders neemt af bij toenemende temperatuur. Wanneer de temperatuur stijgt, neemt de amplitude van de atoomtrillingen toe, waardoor de interatomaire afstand groter wordt. De interactie tussen de roosterfononen en de vrije elektronen en gaten zal de bandkloof ook enigszins beïnvloeden. Het verband tussen de energie van de bandkloof en de temperatuur kan worden beschreven met de empirische uitdrukking van Varshni,

{\displaystyle E_{g}(T)=E_{g}(0)-{\frac {\alpha T^{2}}{T+\beta }}}, waarbij Eg (0), α en β materiaalconstanten zijn.

In een gewoon halfgeleiderkristal is de bandkloof vast als gevolg van continue energietoestanden. In een quantum dot-kristal is de bandkloof afhankelijk van de grootte en kan deze worden gewijzigd om een reeks energieën tussen de valentieband en de geleidingsband te produceren. Dit staat ook bekend als het kwantumbeperkingseffect.

Bandkloven zijn ook afhankelijk van de druk. Bandkloven kunnen direct of indirect zijn, afhankelijk van de elektronische bandstructuur.

Wiskundige interpretatie

Klassiek wordt de verhouding van kansen dat twee toestanden met een energieverschil ΔE door een elektron worden bezet, gegeven door de Boltzmann-factor:

{\displaystyle e^{\left({\frac {-\Delta E}{kT}}\right)}}

waar:

  • e is het getal van Euler (de basis van natuurlijke logaritmen)
  • ΔE is het energieverschil
  • k is de constante van Boltzmann
  • T is de temperatuur.

Op het Fermi-niveau (of chemische potentiaal) is de kans dat een toestand bezet is ½. Als het Fermi-niveau zich in het midden van een bandkloof van 1 eV bevindt, is deze kans e−20 of ongeveer 2,0⋅10−9 bij de thermische energie van 25,9 meV bij kamertemperatuur.

Fotovoltaïsche cellen

Elektronen kunnen zowel door licht als door warmte worden geëxciteerd. De bandkloof bepaalt welk deel van het zonnespectrum een fotovoltaïsche cel absorbeert. Een lichtgevende zonnecel gebruikt een lichtgevend medium om fotonen met een energie boven de bandkloof om te zetten in fotonen met een energie dichter bij de bandkloof van de halfgeleider waaruit de zonnecel bestaat.

Lijst van bandbreuken

Materiaal

Symbool

Bandkloof (eV) @ 302K

Referentie

Silicium

Si

1.11

Selenium

Se

1.74

Germanium

Ge

0.67

Siliciumcarbide

SiC

2.86

Aluminiumfosfide

AlP

2.45

Aluminiumarsenide

AlAs

2.16

Aluminium antimonide

AlSb

1.6

Aluminiumnitride

AlN

6.3

Diamant

C

5.5

Gallium(III) fosfide

GaP

2.26

Gallium(III) arsenide

GaAs

1.43

Gallium(III) nitride

GaN

3.4

Gallium(II) sulfide

GaS

2.5

Gallium antimonide

GaSb

0.7

Indium antimonide

InSb

0.17

Indium(III) nitride

InN

0.7

Indium(III) fosfide

InP

1.35

Indium(III) arsenide

InAs

0.36

IJzerdisilicide

β-FeSi2

0.87

Zinkoxide

ZnO

3.37

Zinksulfide

ZnS

3.6

Zinkselenide

ZnSe

2.7

Zinktelluride

ZnTe

2.25

Cadmiumsulfide

CdS

2.42

Cadmiumselenide

CdSe

1.73

Cadmiumtelluride

CdTe

1.49

Lood(II)sulfide

PbS

0.37

Lood(II)selenide

PbSe

0.27

Lood(II) telluride

PbTe

0.29

Koper(II)oxide

CuO

1.2

Koper(I)oxide

Cu2 O

2.1



 Halfgeleiderbandstructuur.  Zoom
Halfgeleiderbandstructuur.  

De Shockley-Queisser-limiet geeft het maximaal mogelijke rendement van een zonnecel met één junctie bij ongeconcentreerd zonlicht, als functie van de bandkloof van de halfgeleider. Als de bandkloof te hoog is, kunnen de meeste fotonen van het daglicht niet worden geabsorbeerd; als de bandkloof te laag is, hebben de meeste fotonen veel meer energie dan nodig is om elektronen over de bandkloof te doen springen, en wordt de rest verspild. De halfgeleiders die gewoonlijk in commerciële zonnecellen worden gebruikt, hebben een bandgap in de buurt van de piek van deze curve, bijvoorbeeld silicium (1,1eV) of CdTe (1,5eV). De Shockley-Queisser-limiet kan worden overschreden door tandemzonnecellen, het concentreren van zonlicht op de cel en andere methoden.  Zoom
De Shockley-Queisser-limiet geeft het maximaal mogelijke rendement van een zonnecel met één junctie bij ongeconcentreerd zonlicht, als functie van de bandkloof van de halfgeleider. Als de bandkloof te hoog is, kunnen de meeste fotonen van het daglicht niet worden geabsorbeerd; als de bandkloof te laag is, hebben de meeste fotonen veel meer energie dan nodig is om elektronen over de bandkloof te doen springen, en wordt de rest verspild. De halfgeleiders die gewoonlijk in commerciële zonnecellen worden gebruikt, hebben een bandgap in de buurt van de piek van deze curve, bijvoorbeeld silicium (1,1eV) of CdTe (1,5eV). De Shockley-Queisser-limiet kan worden overschreden door tandemzonnecellen, het concentreren van zonlicht op de cel en andere methoden.  

In fotonica en fononica

In de fotonica zijn bandkloven of stopbanden gebieden van fotonfrequenties waar, als tunnelingseffecten worden verwaarloosd, geen fotonen door een materiaal kunnen worden doorgelaten. Een materiaal met dit gedrag wordt een "fotonisch kristal" genoemd.

Soortgelijke fysica geldt voor fononen in een fonisch kristal.

 

Vragen en antwoorden

V: Wat is een bandkloof?


A: Een bandkloof, ook wel bandgap of energiegat genoemd, is een energiegebied in een vaste stof waarin geen elektronenstaten kunnen bestaan.

V: Waar verwijst de term naar in de fysica en chemie van vaste stoffen?


A: De term verwijst naar het energieverschil (in elektronvolt) tussen de bovenkant van de valentieband en de onderkant van de geleidingsband. Dit is ook bekend als de energie die nodig is om een elektron uit de buitenste schil te bevrijden uit zijn baan rond de kern om een mobiele ladingsdrager te worden.

V: Hoe beïnvloedt dit de elektrische geleiding?


A: De bandkloof is een belangrijke factor die de elektrische geleiding van een vaste stof bepaalt. Stoffen met een grote bandkloof zijn over het algemeen isolatoren, stoffen met een kleinere bandkloof zijn halfgeleiders. Geleiders hebben ofwel een zeer kleine of geen bandkloof als de energieniveaus van valentie- en geleidingsbanden elkaar overlappen.

V: Hoe bewegen elektronen in vaste stoffen?


A: Elektronen kunnen zich vrij bewegen in vaste materialen wanneer zij mobiele ladingsdragers worden nadat zij uit hun banen rond kernen zijn bevrijd.

V: Wat gebeurt er als elektronen hogere energieën bereiken?


A: Wanneer elektronen hogere energieën bereiken, kunnen zij over de energiebarrière van de bandkloof springen en worden zij vrije elektronen die zich vrij kunnen bewegen binnen een vast materiaal.

V: Zijn alle vaste stoffen isolatoren of halfgeleiders?


A: Niet alle vaste stoffen zijn isolatoren of halfgeleiders; sommige kunnen geleiders zijn als hun valentie- en geleidingsbanden elkaar overlappen, wat resulteert in zeer kleine of helemaal geen bandkloof.


Zoek in de encyclopedie
AlegsaOnline.com - 2020 / 2025 - License CC3